نظرية فرنر ( Werner ) للمتراكبات :
لما كانت الأملاح المتراكبة تتكون من اتحاد جزيئين من مركبات بسيطة فقد سميت مركبات جزيئية ، وكان يرمز لها بصيغ تشبه صيغ الأملاح المزدوجة فالمتراكب K2[ SnCl6] مثلا كان يمثل بالصيغة SnCl4 .2KCL ويمثل المتراكب [Co(NH3)6]I3 وبالصيغة CoI3.6NH3 وفي أوائل هذا القرن تمكن السويسري الفريد فرنر من تفسير الكثير من خواص هذه المتراكبات بنظريته المعروفة بنظرية فرنر للمتراكبات . وقد افترض أن المجموعات المرتبطة بالذرة المركزية تترتب حولها في نظام هندسي فتقع مثلا في أركان هرم ثماني الأوجه ، إذا كان عدد التنسيق 6 ، أو في أركان هرم رباعي الأوجه أو في أركان مربع إذا كان عدد التناسق 4 ، وقد نجح فرنر بهذا الفرض في تفسير ظاهرة التشابه الجزيئي [ الأزمرة Isomerism ] التي تختص بها بعض المتراكبات ، وقد فسر فر نر الاختلاف في شدة ارتباط المجموعات أو الأيونات بالذرة المركزية فافترض أن المجموعات المتناسقة تنجذب بقوة كبيرة نحو الذرة المركزية لتكون الأيون المتراكب بحيث لا تنفصل عنه في حالة المحلول واقترح أن توضع هذه المجموعات مع كاتيون الفلز بين قوسين مربعين ، ففي حالة أيون حديدوسيانيد تمثل صيغته هكذا [Fe(CN)6]4- أما الأيونات الأخرى المشتركة في تكوين المتراكب ( وهي أيونات البوتاسيوم ) فترتبط بالذرة المركزية بقوة ضعيفة ولذا توضع في الصيغة خارج الأقواس المربعة فتكون الصيغة للمتراكب حديدوسيانيد البوتاسيوم K4[Fe(CN)6] ، ويتأين هذا المتراكب في الماء إلى أيونات K+ وأيونات [Fe(CN)6]4- .